Gugus Pelindung

GUGUS PELINDUNG

Gugus pelindung merupakan gugus yang melindungi atau memblok sementara satu gugus reaktif dengan menstransformasikannya menjadi gugus fungsi baru yang tidak akan mengganggu terhadap transformasi yang diinginkan. Gugus pelindung harus dapat ditransformasi kembali  menjadi gugus fungsi semula pada tahap akhir sintesis. Berikut ditampilkan beberapa macam gugus pelindung yang tersedia untuk semua gugus fungsional. 

Tabel 1. Gugus Pelindung

Syarat-syarat yang harus dipenuhi sebagai gugus pelindung.

1.       Mudah digunakan, tanpa generasi pusat stereogenik baru, dan mudah untuk dihilangkan.

2.    Untuk melindungi kelompok harus memiliki minimal fungsi tambahan untuk menghindari tempat lanjut reaksi.

3.   Gugus pelindung harus membentuk turunan kristal dengan reaksi yang tinggi, hasil yang dapat dengan mudah dipisahkan dari produk samping.

4.     Tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihilangkan.

5.  Dapat dibelah dalam berbagai kondisi termasuk solvolisis dasar, asam, logam berat, ion fluorida, eliminasi reduktif, eliminasi, hidrogenolisis, oksidasi, reduksi melarutkan logam, substitusi nukleofilik, transisi katalis logam, cahaya dan enzim.

6.   Metode elektrolit dan dibantu fotolisis penting dalam metode untuk menghilangkan gugus pelindung.

Ketika reaksi kimia yang akan dilakukan secara selektif pada satu situs reaksi dalammultifungsi senyawa organik (molekul organik mengandung dua atau lebih dari dua reaktif kelompok) dan kami ingin reaksi pada satu tempat yang reaktif, maka tempat reaktif lainharus sementara diblokir atau diprotek. Langkah ini disebut deproteksi. Perlindungan dandeproteksi gugus fungsional telah mendapat perhatian dalam beberapa tahun terakhir bukanhanya karena kepentingan fundamentalnya, tetapi juga karena peran mereka dalam multi-langkah sintesis. Penyusunan molekul organik kompleks menuntut tersedianya berbagaigugus untuk memungkinkan kelangsungan hidup kelompok fungsional reaktif selama berbagai operasi sintesis, akhirnya mengakibatkan produksi selektif dari molekul target.Misalnya, dalam konversi etil 5 -okso- hexanoat (1.76) menjadi 6 – hidroksi – 2 - hexanon (1.77),diperlukan untuk memblokir gugus keton pertama dan kemudian gugus ester berkurangdengan LiAlH4. Gugus keton dilindungi sebagai asetal karena gugus asetal tidak bereaksidengan reduktor LiAlH4. Pada tahap akhir gugus asetal dihilangkan dengan pnambahan asam.Keseluruhan skema transformasi ini diberikan dalam Skema 1.17.

Gugus pelindung digunakan untuk melindungi gugus tertentu selama suatu reaksi kimia agar reaksi tersebut berjalan tepat sasaran tanpa menghasilkan produk samping dengan gugus yang dilindungi. Suatu gugus pelindung harus mudah dimasukkan, lembam selama reaksi, dan mudah dilepaskan kembali setelah produk didapatkan. Dikenal beberapa jenis gugus pelindung –OH fenolik, di antaranya beberapa gugus eter seperti metoksimetil (OMOM), metil (OMe), tetrahidropiranil (OTHP), dan benzil (OBn), atau berbagai eter silil.

a.      Gugus pelindung amina secara umum

Perlindungan Nitrogen terus menarik banyak perhatian dalam berbagai bidang kimia, seperti peptida, nukleosida, polimer dan sintesis ligan. Tetapi, dalam beberapa tahun terakhir, sejumlah gugus pelindung nitrogen telah digunakan sebagai pembantu kiral. Dengan demikian, desain baru, lebih ringan dan metodenya lebih efektif untuk perlindungan nitrogen masih aktif dalam topik sintesis kimia.

Gugus pelindung Imida dan amida: Kelompok ftalimida telah berhasil digunakan untuk melindungi gugus amino. Pembelahan dari N-alkilftalimida (1,81) mudah dilakukan dengan hidrazin, dalam larutan panas atau dalam dingin untuk waktu yang lama untuk memberikan 1,82 dan amina. Basa-katalis hidrolisis N-alkilftalimida 1.81 juga memberikan yang sesuai amina

b.      Gugus pelindung karbonil secara umum

Karbonil dapat dilindungi sebagai asiklik atau asetal siklik, S, S dialkil asetal, oksatiolanes, 1,1-diacetates dan turunannya nitrogen. Asetal asiklik dan siklik stabil untuk basa, tetapi dihapus dengan asam. Aldehida alifatik yang lebih reaktif daripada aldehida aromatik, dan lebih reaktif daripada keton.

Dimetil Asetal dapat dibuat dalam kondisi yang berbeda dari aldehida dan ketone65, 66 seperti yang ditunjukkan di bawah ini:

c.      Gugus pelindung asam karboksilat secara umum

Asam karboksilat dilindungi sebagai esternya seperti metil ester, ters-butil ester, alil ester, ester benzil, ester fenasil dan ester alkoksialkil. Ester dibentuk oleh reaksi asam karboksilat dengan alkohol, dan reaksi dikenal sebagai esterifikasi.

 

DAFTAR PUSTAKA 

Anonim. Diakses dari id.scribd.com/mobile/doc/43727624/Bab-v-Gugus-Pelindung pada 1 Maret 2016.

Ghadafi, M., I. Ayu dan F. Rifka. 2014.  Sintesis Organik. Academia.edu.

Warren, Stuart.1981. Sintesis Organik Pendekatan Diskoneksi. Yogyakarta: Gajah Mada University Press.